【碩士】可聚合聚氨酯、丙烯酸酯薄層聚合的研究

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　　【碩士】可聚合聚氨酯、丙烯酸酯薄層聚合的研究　　授予學(xué)位：碩士　　學(xué)位授予單位：湖北大學(xué)　　學(xué)位年度：2007　　本文首先合成了兩種可聚合聚氨酯：可聚合的聚乙二醇類聚氨酯(PUAG)和可聚合的二羥基聚硅氧烷類聚氨酯(PuASi)，然后制備了分散相體積分?jǐn)?shù)在0．75-0．90之間的聚乙二醇類聚氨酯．苯乙烯(PUAG．sO、二羥基聚硅氧烷類聚氨酯／苯乙烯．甲基丙烯酸甲酯(PUASi／St．MMA)、以及二羥基聚硅氧烷類聚氨酯／甲基丙烯酸甲酯．丙烯酸丁酯(PuAsi／MMA．BA)三個(gè)超濃乳液體系，并分別進(jìn)行了超濃乳液聚合?！　?duì)PUAG-St體系，首先用st將PUAG溶解，溶解后的混合單體制備超濃乳液。討論了NCO／OH摩爾比、復(fù)合乳化劑體系質(zhì)量濃度【E】、不同乳化劑的種類、引發(fā)劑質(zhì)量濃、單體體積分?jǐn)?shù)(或分散相體積分?jǐn)?shù)也稱內(nèi)相比m)、聚合溫度等因素對(duì)聚合穩(wěn)定性、動(dòng)力學(xué)的影響。同時(shí)結(jié)合光相關(guān)光譜(PCS)對(duì)聚合物乳膠粒子大小和粒徑分布的測(cè)定以及透射電子顯微鏡(TEM)對(duì)粒子形態(tài)的觀察。結(jié)果表明：NCO／OH=2／1，T=55"C，m=80．39*“I】=0．8％g／g(PUAG•St)，【E】=O．22 g，mlH20，MS-I／CA=2：1，PVA=O．01 g／mlH20時(shí)超濃乳液不僅有較好的聚合穩(wěn)定性和較快的聚合速率，而且粒徑小、分布均勻。經(jīng)分析，在此條件下的表觀動(dòng)力學(xué)和表觀活化能的表達(dá)式分別為Rp=k[I]ojo[E】o‘73【M】o•54和Ea=29．7 kJ／mol。熱失重分析(TGA)表明：調(diào)節(jié)PUAG的含量可以達(dá)到對(duì)聚苯乙烯的改性，提高聚苯乙烯的熱穩(wěn)定性。對(duì)于PUAS“St-MMA體系，首先用St-MMA將PUASi溶解，溶解后的混合單體制備超濃乳液。以烷基酚聚氧乙烯醚磺酸基琥珀酸二鈉鹽(MS．1)、十六醇(cA)為復(fù)合乳化劑，用聚乙烯醇(PVA-1788)作液膜增強(qiáng)劑，以偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑，在55℃下引發(fā)聚合。討論了復(fù)合乳化劑質(zhì)量濃度[E】、引發(fā)劑質(zhì)量濃度閱、單體體積分?jǐn)?shù)(或分散相體積分?jǐn)?shù)，也稱內(nèi)相比O)、聚合溫度等因素對(duì)聚合穩(wěn)定性、動(dòng)力學(xué)的影響。用紅外光譜對(duì)PUASi進(jìn)行了分析，用透射電子顯微鏡(TEM)觀察粒子的形態(tài)，用光相關(guān)光譜(PCS)測(cè)得了粒子的大小及粒徑分布。同時(shí)，探討了該體系超濃乳液薄層聚合中薄層厚度、外界溫度、聚合環(huán)境對(duì)單體和水的揮發(fā)性的影響；以及不同的聚合方法和聚合環(huán)境對(duì)聚合動(dòng)力學(xué)、乳膠粒子大小及分布的影響。研究結(jié)果表明：薄層聚合中單體和水的揮發(fā)速率隨著薄層厚度的增加而減小，與薄層面積無(wú)關(guān)；溫度越商，單體與水的揮發(fā)速率也就越快；在水浴中進(jìn)行薄層聚合單體與水的揮發(fā)速率比在空氣中慢。薄層聚合的聚合速率比試管中要慢，薄層聚合在水浴中的聚合速率比在空氣中的快。用超濃乳液聚合的的方法制得聚合物PUASi／MMA．BA粉狀樹脂，初步討論了超濃乳液聚合加工成膜后，不同PUASi、BA含量對(duì)力學(xué)性能的影響。同時(shí)也測(cè)試了不同PUASi、不同乳化劑用量、不同分散相體積分?jǐn)?shù)對(duì)聚合物膜耐水性的影響。進(jìn)一步研究了聚合物膜的耐溶劑性能及交聯(lián)聚合物的含量。研究結(jié)果表明：將PUASi引入到MMA．BA體系，提高了該體系的耐水性、耐溶劑性能；當(dāng)PUASi的含量為10％時(shí)，聚合物的力學(xué)性能提高?！　　　?

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