【碩士】抗凝血聚氨酯材料的合成和性能研究

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　　【碩士】抗凝血聚氨酯材料的合成和性能研究　　授予學(xué)位：碩士　　學(xué)位授予單位：武漢理工大學(xué)　　學(xué)位年度：2008　　聚氨酯(PU)具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能和良好的生物相容性，在生物醫(yī)學(xué)工程上得到了廣泛應(yīng)用。但在與血液相接觸時(shí)，未改性的聚氨酯材料仍會(huì)誘導(dǎo)血栓形成。而聚乙二醇(PEG)能有效的排斥非特異性蛋白質(zhì)的吸附和血小板的粘附，常被用來(lái)改善生物材料的血液相容性。此外當(dāng)材料表面含有較高密度的￡．氨基自由的賴氨酸(￡．1ysine)時(shí)，便可從血漿中吸附大量血纖維蛋白溶酶原(Plasminogen,P1曲，該蛋白在組織纖溶酶原激活物(t．PA)的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)檠w維蛋白溶酶(plasmin)，使材料具有溶解血栓的能力(纖溶功能)。　　因此，本論文的基本思路是：將￡．1ysine通過(guò)PEG引入到Pu上對(duì)其進(jìn)行改性，這樣可以將PEG的排斥非特異性蛋白吸附的能力和￡．1ysine潛在的溶解血栓的能力相結(jié)合，最終使材料同時(shí)具有抗凝血和纖溶功能，提高其生物相容性。本研究采用本體共混法和表面共價(jià)接枝法對(duì)PU進(jìn)行改性?！　? 本體共混法是將￡．1ysine接枝到常用的嵌段共聚物Pluronic(PEG．PPO．PEG)的末端形成Pluronic．Lys，然后使其與PU共混。在Pluronic-Lys的合成中，首先將末端含琥珀酰亞胺碳酸酯基團(tuán)(NI-IS)的Pluronic(Pluronic-NHS)與￡一氨基被叔丁氧羰基保護(hù)的賴氨酸(H．Lys(t．BOC)．OH)反應(yīng)，得至1]Pluronic．Lys(P)；而后脫除保護(hù)基團(tuán)得至UPluronie-Lys。通過(guò)茚三酮、核磁共振法(1H-NMR)證明合成]"Pluronic．Lys。采用接觸角及蛋白吸附測(cè)試分析共混膜的性能，結(jié)果表明通過(guò)將Pluronic．Lys與PU共混，可以提高PU排斥非特異性蛋白吸附的能力；但同時(shí)共混膜表面對(duì)Plg的吸附量卻沒(méi)有提高。實(shí)驗(yàn)表明改性膜表面的賴氨酸密度小，這可能是由于賴氨酸與基材的氫鍵作用使得混入本體中的賴氨酸無(wú)法向表面遷移所至。表面共價(jià)接枝的方法是以PEG為“間隔臂”將￡．1ysille引入到PU膜表面。首先在PU表面接枝PEG(PU．PEG)，通過(guò)PU．PEG與N，N二琥珀酰亞胺基碳酸酯(DSC)反應(yīng)得到表面帶有NHS的膜片(PU．PEG．NHS)，最終該膜片依次與H．Lys(t．BOC)．OH，三氟乙酸反應(yīng)得到￡．氨基自由的賴氨酸表面(PU．PEG．Lys)。利用X射線光電子能譜(ⅫS)表征各步改性過(guò)程中表面的化學(xué)組成變化，證明了接枝過(guò)程的成功。接觸角結(jié)果表明經(jīng)過(guò)改性的膜表面親水性提高。蛋白吸附實(shí)驗(yàn)表明PU．PEG-Lys有很好的排斥非特異性蛋白吸附的能力，同時(shí)它也可從血漿中特異性地吸附大量Plg，使材料有溶解血栓的能力。因此，通過(guò)共價(jià)接枝的方法可以獲得既有排斥特異性蛋白吸附又有溶解血栓能力的PU表面。　　　　　　　　

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