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【碩士】用于PBX的偶聯(lián)劑及聚氨酯粘結劑研究
內容簡介
【碩士】用于PBX的偶聯(lián)劑及聚氨酯粘結劑研究 授予學位:碩士 學位授予單位:四川大學 學位年度:2007 高聚物粘結炸藥(PBX)是目前廣泛使用的一類復合炸藥,TATB(1,3,5.三氨基-2,4,6-三硝基苯)是一種鈍感、高能單質炸藥,以TATB為基的PBX應用十分廣泛。但由于其極強的分子內和分子問氫鍵作用,使其表面能很低,難于粘結。氟聚物是通常用于TATB基PBX的粘結劑,其分子間凝聚力低,表面自由能極低,難于被液體或固體浸潤或粘著,嚴重影響其與填料、或其它聚合物間的界面相容性及其共混復合材料的性能。本文研究制備了含硼偶聯(lián)劑以提高氟聚物腳界面作用和粘合強度;另一方面,對熱塑性聚氨酯彈性體(11PU)合成、分子結構參數(shù)對其力學性能、阻尼性能影響規(guī)律性進行研究,獲得了具有優(yōu)異力學性能、阻尼性能和粘結性能,適于PBX的高性能粘結劑,有效提高了PBX的機械性能,降低感度,提高其安定性?! ? 通過分子設計,研究制備了一系列含硼偶聯(lián)劑,利用硼原子與含氟聚合物中氟原子形成良好的配位鍵作用,并在偶聯(lián)劑分子中引入與TATB相似或有鍵合作用的基團,達到分子橋的連接作用,以期提高氟聚物/TATB復合材料的界面作用。通過接觸角測定,計算了經偶聯(lián)劑改性前后氟聚物與TATB的界面張力和粘附功,用FTIR、XPS和SEM對偶聯(lián)劑的界面作用進行了分析,并用巴西實驗測試了TATB基PBX的機械性能。結果表明,含硼偶聯(lián)劑能夠降低TATB與氟聚物之間的界面張力,提高粘附功。偶聯(lián)劑對炸藥本體沒有破壞,偶聯(lián)劑中的胺基可與TATB中的硝基形成氫鍵作用。偶聯(lián)劑cA-4可以提高TATB基PBX的力學性能. TPU與氟聚物相比,具有優(yōu)異的力學性能、阻尼性能及粘結性能,是PBX體系的高性能粘結劑。本文通過改變TPU分子的結構參數(shù)(分子量,異氰酸酯種類,硬段含量,軟段種類,軟段分子量,擴鏈劑種類),用本體聚合一步法合成了一系列TPU,并分析了其力學性能及動態(tài)力學性能,結果表明,TPU選用MDI和PBA作為軟硬段具有較好的綜合性能,增加硬段質量分數(shù)可以增加11Pu的硬度,降低斷裂伸長率,阻尼峰向高溫方向移動;增加軟段分子量可以增加熱塑性聚氨酯彈性體的拉伸強度、硬度,降低斷裂伸長率,并使阻尼值降低,阻尼峰向低溫方向移動;增加擴鏈劑長度,拉伸強度和硬度依次降低,斷裂伸長率上升,阻尼性能上升,增加擴鏈劑側基可以增加阻尼性能。用FTIR,GPC和AFM分析了TPU的分子結構、微相結構,分子量及其分布,結果表明,合成的TPU分子量高,分子量分布窄,性能穩(wěn)定,在TPU的分子中,存在微相分離,硬段相均勻分布于軟段相之中,起到增強作用。將所合成的刪(CMA-14)對炸藥進行覆,研究了其與炸藥之間的界面張力和粘附功,并用含硼偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑進行表面處理,結果表明,CMA.14與TATB和HMX的界面張力小F2314,粘附功要大于F站14,具有較好的粘結性能,含硼偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑可進一步提高TPU與TATB之間的界面性能,提高粘附功。將包覆好的PBX造型粉進行機械感度測試,并采用壓縮強度與巴西實驗測試了PBX力學性能,采用SEM分析了CMA.14的包覆效果。結果表明,CMA.14包覆的PBX的壓縮強度,模量,巴西實驗破壞強度,壓縮應變均要高于F2314,具有較好的機械性能。CMA-14包覆的PBX具有較低的感度,其撞擊感度和摩擦感度值分別為76%和28%。CMA-14包覆TATB顆粒包覆完全,表面平整,無晶粒外露,包覆效果比F231•好?! ?
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