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膜系統(tǒng)常見污染問題及控制
反滲透系統(tǒng)在日常的運行中,難免會出現(xiàn)系統(tǒng)的無機物結垢、膠體顆粒物的沉積、微生物的滋生、化學污染以及其它問題,這些因素影響著系統(tǒng)安全穩(wěn)定的運行。下面主要闡述膜系統(tǒng)在日常中出現(xiàn)的問題及控制方法。
一、無機物的結垢
在水中存在Ca2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+、CO32-、SO42-、PO43-、SiO2等離子。在一般的情況下是不會造成無機物結垢,但是在反滲透系統(tǒng)中,由于源水一般濃縮4倍,并且pH也有較大的提高,因此比較難溶解的物質就會沉積,在膜表面形成硬垢,導致系統(tǒng)壓力升高、產水量下降,嚴重的還會造成膜表面的損傷,使系統(tǒng)脫鹽率降低。
衡量水質是否結垢有兩種計算方法:
控制苦咸水結垢指標
對于濃水含鹽量TDS≤10,000mg/L的苦咸水,朗格利爾指數(LSIC)作為表示CaCO3結垢可能性的指標:
LSIC=pHC-pHS
式中:LSIC:反滲透濃水的朗格利爾指數
pHC:反滲透濃水pH值
pHS:CaCO3溶液飽和時的pH值
當LSIC≥0,就會出現(xiàn)CaCO3結垢。
控制海水及亞海水結垢指標及處理方法:
當濃水含鹽量TDS>10,000mg/L的高鹽度苦咸水或海水水源,斯蒂夫和大衛(wèi)飽和指數(S&DSIC)作為表示CaCO3結垢可能性的指標。
S&DSIC=pHC-pHS
式中:S&DSIC:反滲透濃水的斯蒂夫和大衛(wèi)飽和指數
pHC:反滲透濃水pH值
pHS:CaCO3溶液飽和時的pH值
當S&DSIC≥0,就會出現(xiàn)CaCO3結垢。
其它無機鹽結垢預處理的控制方案
碳酸鈣結垢預處理的控制方案
在反滲透系統(tǒng)的結垢中,以碳酸鹽垢為主,大多數地表水和地下水中的CaCO3幾乎呈飽和狀態(tài),由下式表示CaCO3化學平衡:
Ca2+ + HCO3– <——> H+ + CaCO3
從化學平衡式可以看出,要抑制CaCO3的結垢,有幾種途徑:
降低Ca2+的含量
降低了Ca2+含量,可以使化學平衡向左側移動,不利于形成CaCO3垢。
達到這種目的的方法有:離子交換軟化法、石灰軟化法、電滲析、納濾等方法,他們都能有效地降低的Ca2+含量,從而達到抑制鈣垢的生成。
Ca2+的增溶
主要是以增加Ca2+的溶解度,從而降低結垢的風險。
方法:添加螯合劑、阻垢劑,增加Ca2+的溶解度,使平衡向左移動。
調節(jié)pH值
主要是通過添加無機酸,從而提高H+的濃度,使平衡向左移動?;瘜W原理如下:
CO2 + H2O <——> H2CO3 ――――⑴
H2CO3 <——> H+ + HCO3- ――――⑵
HCO3- <——> H+ + CO32- ――――⑶
離子交換除堿法
主要是通過降低CO32-的濃度來降低碳酸鈣結垢的風險。
硫酸鈣結垢預處理的控制方案
離子交換除鈣
石灰軟化除鈣
添加反滲透專用阻垢劑
氟化鈣結垢預處理的控制方案
離子交換除鈣
石灰軟化除鈣
陰樹脂交換
添加反滲透專用阻垢劑
硫酸鍶結垢預處理的控制方案
離子交換除鍶
陰樹脂交換
添加反滲透專用阻垢劑
硫酸鋇結垢預處理的控制方案
離子交換除鋇
陰樹脂交換
添加反滲透專用阻垢劑
硅酸鹽結垢預處理的控制方案
預處理中的過濾
石灰軟化
提高進水的溫度
提高進水的pH值
添加硅分散劑
二、膠體、顆粒物沉積
膠體、顆粒物污染是比較常見的反滲透系統(tǒng)污染。水中大量存在粘泥、膠體硅、金屬的氧化物及有機質等顆粒物,在反滲透系統(tǒng)預處理中可以將源水中的這些污染源控制在一定程度,不致使對系統(tǒng)短期運行造成一定的影響。但由于系統(tǒng)長時間的運行預處理處理效果不理想、預處理反沖洗不徹底、操作人員的日常操作不到位等原因,都會造成系統(tǒng)膠體、顆粒物的污染。
針對膠體污染,通過淤泥密度指數(Silt Density Index ,SDI)來衡量。SDI數值反應了在規(guī)定時間內,孔徑為0.45um測試膜片被測試給水中的淤泥、膠體、黏土、硅膠體、鐵的氧化物、腐植質等污染物堵塞的比率和污染程度。
測試如下:首先應充分排除過濾池中的空氣壓力,使給水以30psi 的恒定壓力通過直徑為Φ 47mm 、孔徑為0.45um的測試濾膜后開始測定:首先測定開始通過濾膜的500毫升水所需要的時間T0;在使水連續(xù)通過濾膜15分鐘(T)后,再次測得通過濾膜的500毫升水所需要的時間T1;在取得以上3個時間數據之后,由此可以計算出該水源的SDI值:
即 SDI=(1-T0 /T1)×100/T
在實際中,當T1為T0的四倍時,SDI為5;在SDI為6.7時,水會完全堵塞測試膜,而無法取得時間數據T1,在這種情況下需要對反滲透預處理系統(tǒng)進行調整,使其SDI值降至5.0以下。SDI值不能反應完全反滲透系統(tǒng)的污堵情況,因為SDI儀測試是死端過濾,而反滲透系統(tǒng)是錯流過濾。
為了防止反滲透系統(tǒng)膠體污染,我們要求進水SDI值小于5(最好是小于3),這樣有利于系統(tǒng)長期安全運行。
降低反滲透進水膠體、顆粒物污染最有效的方法:
合適的預處理(錳砂過濾、多介質過濾、活性炭過濾、超濾、微濾等等);
添加膠體分散劑;
系統(tǒng)預防性的清洗;
三、微生物的污染
自來水一般通過控制余氯來抑制微生物的滋生,但是余氯有較強的氧化性,它能使反滲透膜表面氧化,影響膜的壽命和產水水質,因此反滲透系統(tǒng)運行對余氯要求非常嚴格(<0.1),這給微生物的生存繁殖提供了有利的環(huán)境。微生物生長及排泄出的酸性粘泥會堵塞膜的微孔,致使壓差上升,給系統(tǒng)的安全運行埋下了嚴重的安全隱患。
微生物的污染也是最常見的污染,經過大量的元件解剖及污染物分析實驗,大多數污染是由微生物的繁殖引起的。
微生物污染過程主要有以下階段:第一階段腐殖質、聚糖至于其他微生物代謝產物等大分子在膜面上的吸附,形成具備微生物生存條件的生物膜;第二階段進水微生物中黏附速度快的細胞形成初期黏附過程(生物膜生長緩慢);第三階段后續(xù)大量菌種的黏附,特別是EPS(細胞聚合物,Extracelluar Polymers.它黏附在膜面上的細胞體包裹起來,形成黏度很大的稅和凝膠層,進一步增強了污垢和膜的結合力)的形成,加劇了微生物的繁殖和群聚;第四階段生物污染的最終形成階段,生物膜的生長和脫除達到平衡。造成膜的不可逆的堵塞氏過濾阻力上升,膜通量下降。
抑制反滲透系統(tǒng)微生物繁殖的方法:
反滲透進水微生物的控制。通過源水的菌藻控制(一般通過控制余氯),盡量減少預處理的死角,防止微生物繁殖;
反滲透系統(tǒng)微生物控制。通過連續(xù)式或間歇式加入非氧化性且對膜沒有影響的殺菌劑,可以有效地控制和殺死反滲透系統(tǒng)滋生的微生物,再通過濃水將其帶出系統(tǒng)。
四、化學污染
化學污染是指進水中某些物質與膜面發(fā)生化學反應,從而引起沉積、沉淀以及膜表面的非常規(guī)老化,使膜表面發(fā)生污染或使膜的性能變差。
常見的情況有:預處理時絮凝劑選用不當;運行時阻垢劑的選用不當;清洗時清洗藥劑選用不當;預處理控制不嚴格,致使進水中帶入對膜有危害的物質(如:余氯的超標導致膜面活性層的氧化)。
化學污染處理主要從系統(tǒng)預處理的完善及操作人員技術水平的提高來進行預防,污染一旦產生很難清洗或者很難使膜的性能恢復。
除了上述幾種常見的問題,我們也會碰到沙礫、活性進入膜系統(tǒng)造成膜的劃傷,這些主要是預處理的缺陷或者操作的失誤造成,這些也應該引起足夠的重視。
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